Диадемовый полоз называется так из-за узора отметин на его шее и голове, которые напоминают корону или диадему. Приспособляющийся вид, он живёт на сухих каменистых равнинах, на холмах, и на горных плато. Его также можно найти вокруг домов и ферм людей, он привлечён туда мышами и крысами. Он оказался эффективным контролёром вредителей, особенно на севере Африки, где он водится в больших количествах, и значительно влияет на численность грызунов. Новорождённые полозы этого вида едят ящериц и мышат.
Диадемовые полозы больше всего активнее по вечерам, но их можно увидеть на открытом пространстве в любое время дня или ночи. Быстро ползающий вид, они охотятся, догоняя их добычу, прежде чем удушить её. Если их загнать в угол, диадемовые полозы встречают своих агрессоров закидывая свою голову назад, в позу нападения, и если необходимо, то могут и укусить, но они считаются безопасными.